Το πεντοξείδιο του βαναδίου αντιδρά με ισχυρά αλκάλια για να σχηματίσει πολυοξοβαναδικά, τα οποία έχουν πολύπλοκη δομή που εξαρτάται από το pH. Εάν χρησιμοποιείτε περίσσεια υδατικού υδροξειδίου του νατρίου, το πεντοξείδιο του βαναδίου μετατρέπεται στο άχρωμο άλας - ορθοβαναδικό νάτριο, Na3VO4.
Εάν το οξύ προστεθεί αργά σε ένα διάλυμα Na3VO4, το χρώμα θα αλλάξει σταδιακά από πορτοκαλί σε κόκκινο και στη συνέχεια θα αρχίσει να σχηματίζεται καφέ ενυδατωμένο πεντοξείδιο του βαναδίου. Αυτά τα διαλύματα περιέχουν κυρίως HVO42- και V2. O74- μεταξύ pH 9 και pH 13, αλλά κάτω από pH 9 πιο ασυνήθιστα είδη όπως το V4O124- και το HV10O285- (δεκαβαναδικό) είναι πιο κοινά.